氟化物(F-)是人體必需的微量元素之一,缺氟易患齲齒病,飲水中含氟的適宜濃度為0.5～1.0mg/L(F-).當(dāng)長期飲用含氟量高于1～1.5mg/L的水時,則易患斑齒病,如水中含氟量高于4mg/L時,則可致氟骨病. 氟化物廣泛存在于天然水體中.有色冶金、鋼鐵和鋁加工、焦炭、玻璃、陶瓷、電子、電鍍、化肥、農(nóng)藥廠的廢水及含氟礦物的廢水中常常都存在氟化物. ⒈方法選擇 水中氟化物的測定方法主要有:離子色譜法、氟離子選擇電極法、氟試劑比色法、茜素磺酸鋯比色法和硝酸釷滴定法.離子色譜法已被國內(nèi)外普遍使用,其方法簡便、快速、相對干擾較少,測定范圍是0.06～10mg/L.電極法選擇性好,適用范圍寬,水樣渾濁、有顏色均可測定,測量范圍為0.05～1900mg/L.比色法適用于含氟較低的樣品,氟試劑法可以測定0.05～1.8mg/LF-.茜素磺酸鋯目視比色法可以測定0.1～2.5mg/LF-,由于是目視比色,誤差比較大.氟化物含量大于5mg/L時可以用硝酸釷滴定法.對于污染嚴(yán)重的生活污水和工業(yè)廢水,以及含氟硼酸鹽的水樣均要進(jìn)行預(yù)蒸餾. 2.水樣的采集與保存 必須用聚乙烯瓶采集和貯存水樣. ㈠氟試劑分光光度法 1.方法原理 氟離子在Ph4.1的乙酸鹽緩沖介質(zhì)中,與氟試劑和硝酸鑭反應(yīng),生成藍(lán)色三元絡(luò)合物,顏色的強(qiáng)度與氟離子濃度成正比.在620nm波長處定量測量氟化物(F-). 2.干擾及消除 含5μg氟化物的25ml顯色液中,在下述離子的含量(mg)以下時,對測定不干擾:Cl-30;SO5.0;NO3.0;B4O2.0;Mg2+2.0;NH1.0;Ca2+0.5.下述離子含量(μg)亦不干擾測定:PO 200;SiO100;Cr6+40;Cu2+10;Pb2+10;Mn2+10;Hg2+5;Ag+5;Zn2+5;Fe3+2.5;Al3+2.5;Co2+2.5;Ni2+2.5;Mo6+2.5. 當(dāng)干擾離子超過上述含量時,可通過直接蒸餾或水蒸氣蒸餾而消除. 3.方法的適用范圍 水樣體積為25ml,使用光程為30mm比色皿,本法的*低檢出濃度為0.05mg/L氟化物;測定上限為1.80mg/L.本法適用于地表水、地下水和工業(yè)廢水中氟化物含量的測定. 4.儀器 ①分光光度計,光程為30mm的比色皿. ②pH計. ③25ml容量瓶. 5.試劑 ①丙酮(C2H6CO). ②氟化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液:稱取0.2210g基準(zhǔn)氟化鈉(NaF)(預(yù)先于105～110℃干燥2h,或者于500～600℃干燥約40min,冷卻),用水溶解后轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中,稀釋至標(biāo)線,搖勻.馬上轉(zhuǎn)移入干燥潔凈的聚乙烯瓶中貯存.此溶液每毫升含氟離子100μg. ③氟化物標(biāo)準(zhǔn)使用液:吸取氟化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液20.0ml,移入1000ml容量瓶中,用去離子水稀釋至標(biāo)線,貯于聚乙稀瓶中.此溶液每毫升含2.00μgF-. ④0.001mol/L氟試劑溶液:稱取0.1930g氟試劑(3-甲基胺-茜素-二乙酸,簡稱ALC,C14H7O4·CH2N(CH2COOH)2),加5ml去離子水濕潤,滴加1mol/L氫氧化鈉溶液使其溶解,再加0.125g乙酸鈉(CH3COONa·3H2O),用1mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH至5.0,用去離子水稀釋至500ml,貯于棕色瓶中. ⑤0.001mol/L硝酸鑭溶液:稱取0.433g硝酸鑭(La(NO3)3·6H2O),用少量1mol/L鹽酸溶液溶解,以1mol/L乙酸鈉溶液調(diào)節(jié)Ph為4.1,用去離子水稀釋至1000ml. ⑥Ph4.1緩沖液:稱取35g無水乙酸鈉(CH3COONa)溶于800ml去離子水中,加75ml冰乙酸,用去離子水稀釋至1000ml,用乙酸或氫氧化鈉溶液在pH計上調(diào)節(jié)pH為4.1. ⑦混合顯色劑:取氟試劑溶液、緩沖溶液,丙酮及硝酸鑭溶液按體積比以3：1：3：3混合即得,臨用時配制. ⑧1mol/L鹽酸溶液:取8.4ml濃鹽酸用水稀釋至100ml. ⑨1mol/L氫氧化鈉溶液:稱取4g氫氧化鈉溶于水,稀釋至100ml. ⒍步驟 ⑴樣品測定 分取適量水樣或餾出液置25ml容量瓶中,準(zhǔn)確加入10.00ml混合顯色劑,用去離子水稀釋至標(biāo)線,搖勻.放置0.5h,用30mm比色皿于620nm波長處,以試劑空白為參比,測定吸光度. ⑵校準(zhǔn)曲線的繪制 于6個25ml容量瓶中,分別加入氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00ml,用去離子水稀釋至10ml,準(zhǔn)確加入10.0ml混合顯色劑,用去離子水稀釋至標(biāo)線,搖勻.以下按樣品測定步驟進(jìn)行. ⒎計算 ⒏精密度和準(zhǔn)確度 三個實驗室分析含0.50mg/L氟化物的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)溶液,實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.2%;實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.2%,相對誤差為-0.8%;回收率為98%. ⒐注意事項 若水樣呈強(qiáng)酸性或強(qiáng)堿性,應(yīng)在測定前用1mol/L氫氧化鈉溶液或1mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié)至中性.
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