生活飲用水中的硫醚類物質(zhì)可以用氣相色譜-質(zhì)譜法進(jìn)行分析，在一定的溫度條件下，頂空瓶?jī)?nèi)樣品中硫醚類物質(zhì)逸入液面上部空間的氣體中，在氣液兩相之間達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡，此時(shí)硫醚類物質(zhì)在氣相中的濃度和它在液相中的濃度成正比，氣相中的硫醚類物質(zhì)經(jīng)氣相色譜分離，用質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測(cè)。方法采用與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保留時(shí)間和特征離子比較進(jìn)行定性，外標(biāo)法定量。 水質(zhì)檢測(cè)所需試劑和材料 1.實(shí)驗(yàn)室一級(jí)純水 2.甲醇:色譜純。 3.抗壞血酸:分析純。 4.氦氣:純度≥99.999%。 5.硫醚類物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液:二甲基硫醚（溶劑甲醇，1000mg/L），二甲基二硫醚（溶劑甲醇，1000mg/L），二乙基硫醚（溶劑甲苯，2000mg/L），二甲基三硫醚（溶劑甲醇，ρ=1000mg/L），有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。 6.硫醚類物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)使用液:1.0mg/L。分別準(zhǔn)確移取標(biāo)準(zhǔn)溶液10uL二甲基硫醚、10uL二甲基二硫醚、10uL二甲基三硫醚、5uL二乙基硫醚標(biāo)準(zhǔn)溶液至10mL容量瓶中，用甲醇定容。4℃以下冷藏避光保存，待用。 檢測(cè)需要的儀器和設(shè)備 1.氣相色譜-質(zhì)譜儀:配有頂空自動(dòng)進(jìn)樣器及電子轟擊離子源。 2.毛細(xì)管色譜柱:Rxi-5Sil（30m×0.25mm×0.25um）或其他等效色譜柱。 3.采樣瓶:40mL棕色螺口玻璃瓶，具聚四氟乙烯內(nèi)襯的硅橡膠墊，或其他同類采樣瓶。 4.頂空瓶:20mL。 5.微量注射器:50uL和1000uL。 水樣采集注意事項(xiàng) 用采樣瓶采集水樣。若水樣中存在余氯，加入25?mg抗壞血酸去除余氯。若樣品不能及時(shí)分析，應(yīng)避光于4?℃以下冷藏，密封保存，24?h內(nèi)完成測(cè)定。 檢測(cè)試樣制備 取10?mL樣品于20?mL樣品瓶中，擰緊瓶蓋，待測(cè)。 空白試樣制備 用實(shí)驗(yàn)室一級(jí)純水代替樣品，按照與試樣制備相同的步驟制備空白試樣。 水質(zhì)樣品檢測(cè)流程 儀器頂空設(shè)置條件 加熱平衡溫度：80?℃；取樣針溫度：150?℃；傳輸線溫度：150?℃；加熱平衡時(shí)間：20?min；加壓平衡時(shí)間：2?min。 色譜儀器設(shè)置條件 升溫程序：40?℃保持2 min，以15?℃/min升至200?℃，保持2?min。 載氣：氦氣(4.4)。 柱流量：2?mL/min。 進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比為50:1。 儀器質(zhì)譜設(shè)置條件 離子化能量：70?eV；離子源溫度：230?℃；接口溫度：280?℃；定性方式：全掃描，質(zhì)量數(shù)范圍：50?amu～650?amu；定量方式：選擇離子掃描，定量離子及參考離子可以對(duì)照4種硫醚類物質(zhì)定量離子。 校準(zhǔn)曲線的繪制 本方法使用外標(biāo)法定量，校準(zhǔn)系列溶液配制：用微量注射器分別準(zhǔn)確移取標(biāo)準(zhǔn)使用液12?uL、50?uL、100?uL、200?uL、400?uL、600?uL到10?mL容量瓶中，用高純水定容至刻度，配制成4種硫醚的校準(zhǔn)系列濃度分別為：1.2?ug/L、5.0?ug/L、10.0?ug/L、20.0?ug/L、40.0?ug/L、60.0?ug/L，轉(zhuǎn)移到20?mL頂空瓶中，按照濃度從低到高的順序，依次上機(jī)測(cè)定。 檢測(cè)步驟 1.采用自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣，進(jìn)樣量為1?mL。 2.按照與測(cè)定校準(zhǔn)系列相同步驟進(jìn)行試樣測(cè)定。 3.以上4種硫醚的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖及選擇離子色譜圖可以參考下圖。 水樣中硫醚類物質(zhì)含量的定性結(jié)果根據(jù)樣品中目標(biāo)化合物保留時(shí)間和特征離子進(jìn)行定性。定量結(jié)果可以根據(jù)樣品中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間和特征離子進(jìn)行定性。 |
