在水質分析的實驗中，有時由于樣品測定值很小，常與空白試驗值處于同一數量級，空白試驗值的大小及其分散程度，對分析結果的精密度和分析方法的檢測限值都有很大影響。而且空白試驗值的大小及其重復性如何，在相當大的程度上、較全面地反映了一個水質監(jiān)測實驗室及其分析人員的水平。例如試驗用水和化學試劑的純度、玻璃容器的潔凈度、分析儀器的精度和使用情況、實驗室內的環(huán)境污染狀況以及分析人員的水平和經驗等，都會影響水質的分析實驗。因此監(jiān)測人員在水質分析時要知道質量控制的方法。 1、水質分析時空白實驗測定 每天測定兩個空白試驗平行樣，一般5天一個周期，根據所選用的公式來計算標準偏差或批內標準偏差。根據空白試驗值的測定結果，按常用的規(guī)定方法計算檢測限值，該值如高于標準分析方法中的規(guī)定值，則應我出原因予以糾正，然后重新測定，直至合格為止。 2、確定水質分析時的限值 一般容量分析的檢測限值應根據標準檢和方法給定的檢測限值確定。 分光光度法：以扣除空白值后的吸光度為0.01時相對應的濃度值為檢測限值。 儀器分析：在儀器分析中檢測限值的確定應根據不同儀器的要求而定，即使同種儀器也受不同型號影響，而同型號的儀器仍受儀器自身信噪比的影響。因此，對于儀器分析通常認為恰能辨別的響應信號最小應為噪聲的2~3倍。 3、分析時繪制校準曲線 每種應用校正曲線法的分析方法，在初次使用時可通過繪制校準曲線確定它的檢測上限，并結合檢測下限確定其檢測范圍，即線性范圍。 4、相關系數對校準曲線的影響 繪制校準曲線所依據的兩個變量的線性關系，決定著校準曲線的質量和樣品測定結果的準確度。成熟的分析方法和熟練的分析人員，如果能夠細心操作，使一條校準曲線的相關系數絕對值|r|≥0.999是不難做到的。對r≥0.999且截距趨于零(回歸所得截距常為無效數字)的校準曲線，通常無必要進行回歸處理。 對于線性關系不好的一些濃度信號值，在沒有消除其可以糾正的影響因素前，不要采取回歸的辦法來繪制校準曲線，以免引入較大的系統(tǒng)誤差。如采取了各種相應的措施后，其相關系數仍達不到要求，很可能是存在誤差。例如水質分析儀器的性能不好、環(huán)境條件變化等。此時可采用最小二乘法計算直線回歸方程，再繪制出一條校準曲線。 |
